近年來(lái),全球光伏產(chǎn)業(yè)不斷擴(kuò)大,基于晶體硅太陽(yáng)能電池光伏組件含有大量有價(jià)元素(鋁、硅、銀、銅、錫等),含有少量鉛,丟棄填埋會(huì)造成一定的資源浪費(fèi)和環(huán)境污染,回收具有重要的環(huán)境和經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
2010年中國(guó)光伏市場(chǎng) 隨著年的快速發(fā)展,每年都有大量的光伏組件安裝。根據(jù)光伏組件20-25年的使用壽命,光伏組件報(bào)廢的**個(gè)高峰將在未來(lái)10年內(nèi)迎來(lái)。
光伏組件的結(jié)構(gòu)組成
晶硅組件的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量約為20 kg,基本結(jié)構(gòu)包括太陽(yáng)能電池、有機(jī)封裝層、蓋板玻璃、背板、外框和接線盒,其中,蓋板玻璃、背板與太陽(yáng)電池間都是通過(guò)一層有機(jī)物封裝層黏合。
太陽(yáng)能電池是整個(gè)光伏組件的核心,質(zhì)量占整個(gè)光伏組件的4% 主要成分包括硅、銀、銅、鋁等有價(jià)金屬。光伏組件中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為(350~600)×幾乎與美國(guó)高品位銀礦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(800~1 100)×10-6)相當(dāng)。
光伏封裝層*常用的材料是EVA,EVA 它還可以保護(hù)電池組中的硅晶片免受外界環(huán)境的影響,延長(zhǎng)太陽(yáng)能電池的使用壽命。
蓋板玻璃主要用于保護(hù)太陽(yáng)能電池,降低反射率,一般為透光性好、機(jī)械性能好、強(qiáng)度高、鐵含量低的鈉鈣硅玻璃。
背板在組件中起到密封、絕緣、防潮、保護(hù)太陽(yáng)能電池的作用,主要有氟背板、玻璃背板和有機(jī)透明背板。
廢光伏組件各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大致如下:
1000 kg 廢光伏組件中各成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)
廢晶硅光伏組件的回收大致分為組件拆卸和組件回收兩部分。
一、組件拆卸
光伏組件的結(jié)構(gòu)是玻璃?EVA?太陽(yáng)電池?EVA?背板或玻璃的三明治結(jié)構(gòu),除了框架和接線盒。拆卸過(guò)程包括拆卸外框和接線盒,拆卸EVA將蓋板玻璃和背板分開(kāi)兩步。
1. 拆下外框和接線盒
外框和接線盒依靠人工或自動(dòng)化機(jī)械從退役光伏組件上拆卸,目前的拆卸技術(shù)基本成熟。隨著行業(yè)的快速發(fā)展,早期常用的人工拆卸方法難以滿(mǎn)足大型退役組件拆卸的需要。
法國(guó)Roosset 公司開(kāi)發(fā)了自動(dòng)光伏組件分選生產(chǎn)線,包括自動(dòng)框架拆卸機(jī)、材料分選機(jī)等設(shè)備,自動(dòng)化程度高,可節(jié)省大量勞動(dòng)力成本,但設(shè)備成本高。
2. EVA封裝層與蓋板玻璃和背板剝離
EVA 封裝層與蓋板玻璃和背板的剝離強(qiáng)度較大( 一般大于30 N/cm),人工機(jī)械不能剝離。 溶劑溶解和熱處理通常采用分離法。
(1)溶劑溶解法
溶劑溶解法是用溶劑浸泡去除鋁外框、接線盒和背板的光伏組件,使蓋板玻璃與太陽(yáng)能電池分離。
溶劑溶解法的優(yōu)點(diǎn)是對(duì)太陽(yáng)能電池的損壞較小, 硅晶片有望無(wú)損回收。通過(guò)這種回收方法,硅的回收利用率一般可以達(dá)到90%以上,具有一定的應(yīng)用前景。
在實(shí)際應(yīng)用中,溶劑溶解法存在溶劑消耗大、溶解率低、溶解時(shí)間長(zhǎng)、廢液處理困難等缺點(diǎn),只能小規(guī)模應(yīng)用。
(2)熱處理法
熱處理是指有機(jī)封裝層的加熱EVA軟化、剝離或分解蓋板玻璃和太陽(yáng)能電池的目的。
通過(guò)熱解 460~570 ℃熱解有氧或無(wú)氧氣氛EVA,去除率在99%以上,有EVA去除率高,使用化學(xué)品少,能適應(yīng)大規(guī)模、工業(yè)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)。
熱解也存在一些不足,如局部過(guò)熱容易導(dǎo)致電池碎片破裂,不能保持硅電池的完整性,電池表面會(huì)殘留少量有機(jī)物,影響產(chǎn)品的純度。
基于熱場(chǎng)勻流熱解 EVA 通過(guò)控制熱場(chǎng)均勻分布,分離硅光伏組件的方法可以有效去除EVA目前已能實(shí)現(xiàn)小規(guī)模應(yīng)用。
二、成分回收
(1)物理法
太陽(yáng)能電池主要通過(guò)物理切割、錘擊、擠壓和研磨破碎成小顆粒,然后通過(guò)篩分選擇不同粒徑的顆粒EVA 熱處理粘合劑的成分,以回收玻璃、硅和金屬。
通過(guò)轉(zhuǎn)子破碎機(jī)破碎后的顆粒粒徑為 0.08~8.00 mm,然后用篩網(wǎng)篩分。顆粒粒徑在1 mm通常包含上述成分 EVA,因此,粒徑較大的成分需要在650 ℃熱處理一次。粒徑較小的部分一般為玻璃、硅和金屬,玻璃集中在粒徑較小的部分 0.4~ 1.0 mm 在成分中,金屬成分的粒徑集中在 0.08~0.40 mm。
該方法設(shè)備單一,成本低,玻璃回收率85%以上,粒徑篩分的金屬純度低,需要濕冶金工藝純化。
(2)化學(xué)法
為了獲得高純度的金屬和硅,太陽(yáng)能電池可以用化學(xué)試劑處理,金屬單質(zhì)可以通過(guò)濕冶金提取,硅片也可以?xún)艋晒夥I(yè)的原料。
**步是浸泡濕法,用各種化學(xué)試劑將太陽(yáng)能電池表面的金屬浸泡在溶液中,去除反層和發(fā)射極。
從酸浸出的浸出液中可以得到 Cu,Ag,Al 和 Pb 溶液。分離提取方法包括置換法、沉淀還原法和電解還原法。
硅和金屬的化學(xué)回收
化學(xué)回收方法能有效分離和回收光伏組件中的有價(jià)元素,適應(yīng)大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用,但會(huì)產(chǎn)生一定的廢水、廢氣和廢渣,成本高。
總的來(lái)說(shuō), 組件拆卸過(guò)程包括2個(gè)步驟:機(jī)械拆卸外框和接線盒,拆卸EVA分離蓋板玻璃和背板。 關(guān)鍵步驟是去除EVA、主要方法是溶劑溶解法和熱處理法。
組件組件回收的方法一般分為物理回收和化學(xué)回收。物理方法對(duì)環(huán)境友好,對(duì)設(shè)備要求不高。但物理回收的成分純度較低,影響產(chǎn)品的價(jià)值?;瘜W(xué)回收方法可以有效地分離和回收光伏組件中的有價(jià)元素,但成本較高。
目前,國(guó)內(nèi)外退役光伏組件的回收處理工藝較少。我們預(yù)測(cè),從環(huán)境保護(hù)和經(jīng)濟(jì)的角度來(lái)看,光伏組件的回收將是未來(lái)的增長(zhǎng)市場(chǎng)。
參考資料:廢光伏組件回收技術(shù)研究進(jìn)展-周哲
艾可編輯:艾可
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